1. Anàlisi Estructural
Per al component de segment dur-de TPEE, es poden seleccionar polièsters altament cristal·lins-com ara PBT o PET-; per al component del segment suau-, es poden triar polièters (per exemple, PTMG, PEG, PPG) o polièsters (per exemple, PCL, PGA, PLLA). Segons la naturalesa del segment tou, el TPEE es classifica principalment en dos tipus: TPEE de tipus polièter-i TPEE-de polièster.
Segons la literatura disponible, el TPEE de tipus polièter-tipus-exemplificat per marques com Hytrel i Pelprene-P{-és un copolímer de blocs format per segments durs de polibutilè tereftalat (PBT) altament cristal·lin i segments suaus de politetrahidrofurà èter glicol (PTMG). El tipus TPEE-de polièster-exemplificat per marques com Pelprene-S i Arnitel-U{-també utilitza PBT altament cristal·lí per als seus segments durs, però utilitza policaprolactona (PCL) per als seus segments tous.
La influència de les diferents estructures de segments en la reacció de copolimerització de blocs i la uniformitat de la composició del polímer resultant prové principalment de la compatibilitat dels segments. La compatibilitat relativa de diverses estructures de segment segueix la seqüència següent:
Quan els segments tous de polièter són idèntics: PBT > PET;
Quan els segments durs de polièster són idèntics: PEG > PTMG > PTMG-PPG > PPG.
Quan es comparen elastòmers de polièter-èster amb viscositats intrínseques idèntiques, els que utilitzen PBT com a segment dur i PTMG com a segment tou presenten una resistència a la tracció i una resistència al trencament superiors en comparació amb els que utilitzen PEG com a segment tou. A més, pel que fa a l'estabilitat hidrolítica, els-èsters de polièter amb segments tous de PTMG superen significativament els que tenen segments tous de PEG.
En conseqüència, la majoria dels elastòmers de polièter{0}}èster produïts comercialment utilitzen èter de politetrahidrofurà (PTMG) com a segment tou i tereftalat de polibutilè (PBT) com a segment dur.
2. Mètodes de síntesi
A partir de la breu anàlisi estructural presentada anteriorment, ara podem procedir a oferir una exposició més detallada dels diversos mètodes de síntesi utilitzats per a TPEE. Actualment, els mètodes de síntesi primaris per a TPEE inclouen el mètode de polièter terminat en hidroxil-(que inclou vies de transesterificació i esterificació directa), el mètode de polièter terminat en acetoxi- i el mètode d'intercanvi de cadena, entre d'altres [2]. (1) Mètode de transesterificació
El mètode de transesterificació consisteix a utilitzar com a matèries primeres DMT (tereftalat de dimetil), EG (etilenglicol) o BG (butanediol) i PTMG (èter de politetrahidrofurà), i preparar el producte mitjançant processos de polimerització com reaccions de transesterificació i policondensació en fusió.
(2) Mètode d'esterificació directa
El mètode d'esterificació directa implica la policondensació directa en fusió d'àcid tereftàlic (PTA), BG i PTMG per sintetitzar TPEE, eliminant així l'etapa de transesterificació. Com que el PTA és barat i fàcilment disponible, aquesta ruta sintètica ha cridat una atenció creixent.
(3) Mètode de polièter acabat amb acetoxi-
El polièter acabat en acetoxi-són un intermedi en la polimerització d'obertura-anell del tetrahidrofurà per produir polièter-terminat en hidroxil. L'anàlisi infraroja de les fraccions obtingudes a diverses temperatures ha confirmat que el polièter acabat amb acetoxi-pot experimentar reaccions de transesterificació amb DMT.
Mitjançant la realització d'una reacció de transesterificació entre DMT i EG i, posteriorment, sotmetre el producte resultant a la policondensació en fusió amb polièter acabat amb acetoxi-, es sintetitza un copolímer multi-de PET i èter de politetrametilè. Si augmenta la proporció de DMT a la mescla de reacció, es poden sintetitzar copolímers de bloc amb un contingut més elevat de segments durs.
(4) Mètode d'intercanvi de cadena
El mètode d'intercanvi en cadena aprofita el principi que, durant el procés de policondensació en fusió, la constant de velocitat de les reaccions d'intercanvi en cadena és més gran que la de les reaccions de creixement en cadena. Aquest mètode utilitza polímers-preexistents com a materials de partida, facilitant una reacció de transesterificació entre el polièster i el polièter-específicament, substituint les unitats de diol de baix pes-molecular- dins de les cadenes de polièster per unitats de diol-molecular-alt.
